Статья опубликована в №99 (ноябрь) 2021
Разделы: Физика, Химия
Размещена 06.11.2021. Последняя правка: 15.12.2021.
Просмотров - 897

РАСЧЕТНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ДЕТОНАЦИИ СМЕСЕЙ ГИДРАЗИНОВОЙ СОЛИ 5-АМИНОТЕТРАЗОЛА С ТЭНОМ

Голубев Владимир Константинович

Кандидат физико-математических наук, доцент

Нижний Новгород; Университет Людвига-Максимилиана, Мюнхен

Независимый эксперт; приглашенный ученый

УДК 544.454.3

Введение

В работе [1] была синтезирована и всесторонне исследована гидразиновая соль 5-аминотетразола, а именно гидразиний 5-аминотетразолат или сокращенно ГАТ. В исследованиях были задействованы методы рентгеноструктурного анализа, инфракрасной, рамановской и ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии. Структура молекулярного комплекса ГАТ показана на рис. 1. Его молекулярная формула записывается как CH₇N₇, а плотность, полученная из результатов рентгеноструктурного анализа при пониженной температуре, составляет 1.547 г/см³. Отмечается, что кристаллическая структура ГАТ характеризуется разветвленной сетью водородных связей, что может быть причиной высокой стабильности и низкой чувствительности ГАТ как взрывчатого вещества.

 

Рис. 1. Сруктура молекулярного комплекса ГАТ.

Стандартная энтальпия образования ГАТ Δ_fH_s° была определена путем широко используемого авторами работы расчетного метода, приведенного в учебном пособии [2]. Метод заключается в первоначальном определении энтальпии образования обоих ионов в газовой фазе с использованием метода CBS-4M, для чего используется подход, основанный на методе атомизации. На следующем этапе проводится расчетное определение энергии решетки, для чего применяется метод расчета, изложенный в работе [3] и некоторых других работах разработчиков этого подхода. При подобном расчетном определении энтальпии образования ГАТ, его значение составило 373.2 кДж/моль. Детонационные характеристики вещества были рассчитаны на основании этого значения Δ_fH_s° с использованием термохимической программы Explo5 [4], которая также используется для расчетов в данной работе. В работе [1] для давления P и скорости D детонации ГАТ были получены расчетные значения 29.6 ГПа и 9516 м/с.

В работе [1] была также предпринята попытка получить экспериментальное значение скорости детонации ГАТ. Для этого в полиэтиленовую трубку диаметром 14 мм с двумя светодиодами, установленными на расстоянии 2 см, засыпали 15 г вещества и поджимали его с усилием около 50 Н. В качестве бустерного заряда накладывался заряд из 2 г тэна и поджимался с усилием около 20 Н. Инициирование сборки проводили с использованием электродетонатора, содержащего 1 г тэна и 0.2 г нитрата ацетилида серебра. После проведения опыта было отмечено, что электродетонатор и бустерный заряд сработали успешно, но инициирования заряда ГАТ в сборке не произошло. Таким образом, было получено, что используемый заряд ГАТ не может быть инициирован даже при использовании бустерного заряда из тэна.

Примерно в это же время соль ГАТ была синтезирована и детально исследована в работе [5] с использованием практически тех же основных методов, что и в работе [1]. Плотность вещества была измерена с использованием пикрометрического метода и составила 1.48 г/см³ при 25 °С. Стандартная энтальпия образования ГАТ Δ_fH_s° была определена путем расчетного определения энтальпии образования обоих ионов с использованием метода изодесмических реакций и последующего расчетного определения энергии решетки с использованием того же метода расчета, изложенного в работе [2]. При подобном расчетном определении энтальпии образования ГАТ ее значение составило 383.6 кДж/моль. Детонационные характеристики вещества были рассчитаны на основании этого значения Δ_fH_s° с использованием термохимической программы Cheetah 4.0. Полученные таким образом значения давления P и скорости D детонации ГАТ составили 24.8 ГПа и 8786 м/с.

Основательное изучение возможных детонационных характеристик ГАТ было выполнено в работах [6, 7]. В работе [6] была сделана достаточно корректная оценка стандартной энтальпии образования ГАТ с учетом экспериментальных значений энтальпии образования 5-аминотетразола и гидразина. При выполнении этой оценки учитывалось, что для 5-аминотетразола и гидразина экспериментальные значения энтальпии образования хорошо известны [8] и равны соответственно 207.9 и 50.5 кДж/моль. В сумме это составляет 258.4 кДж/моль, что уже заметно меньше значения энтальпии образования ГАТ из работ [1, 5]. Реакция 5-аминотетразола (кислоты) с гидразином (основанием) выделяет тепло (реакция нейтрализации), и результирующее значения энтальпии образования соли будет еще меньше суммы энтальпий образования исходных материалов. Как указывают авторы [6], при образовании такой соли теплота реакции нейтрализации составляет 70 кДж/моль (с учетом изменения энергии кристаллической решетки соли по сравнению с исходными материалами). Таким образом, по оценкам авторов [6] энтальпия образования ГАТ составляет 258.4 - 70 = 188.4 кДж/моль. С этим значением Δ_fH_s° в работе [6] были выполнены термохимические расчеты возможных детонационных характеристик ГАТ и проведено их сопоставление с результатами подобных расчетов, проведенных в работе [1].

В следующей работе [7] так же, как и в работе [1], была предпринята попытка инициировать детонацию в заряде ГАТ, а когда эта попытка не удалась, были проведены эксперименты по измерению скорости детонации в смесях ГАТ с тэном. Остановимся на этих интересных результатах подробнее. В эксперименте по инициированию детонации была рассмотрена возможность подорвать заряд ГАТ диаметром 28 мм, массой 30 г и плотностью 0.80 г/см³, размещенный в стальной цилиндрической оболочке с толщиной стенки 14 мм. В качестве бустерного заряда использовалась прессованная таблетка гексогена массой 10 г, инициируемая стандартным электродетонатором. По характеру разрушения оболочки авторы сделали вывод, что она была разрушена в результате взрыва бустерного заряда гексогена, а вклад заряда ГАТ в этот процесс не мог быть существенным.

Эксперименты по измерению скорости детонации в смесях ГАТ с тэном проводили по схеме, приведенной на рис. 2. Использовались смеси с массовым соотношением указанных компонентов 90/10, 80/20 и 60/40, что значит 10, 20 и 40% тэна в смесях, имеющих одинаковую плотность 0.80 г/см³. Заряды диаметром 21 мм и массой около 60 г располагались внутри стальной оболочки с толщиной стенки 3 мм. В качестве бустерного заряда использовалась таблетка прессованного гексогена массой 5 г, которая инициировалась стандартным электродетонатором. Для измерения скорости детонации использовался волоконно-оптический измеритель скорости детонации VOD-8 производства OZM Research (Чехия). База измерения составляла от 50 до 110 мм. Полученные в результате выполненных экспериментов значения скорости детонации проявляли тенденцию к повышению при увеличении содержания тэна в смеси, но их значения были значительно меньше расчетных величин, основанных на приведенном значении энтальпии образования ГАТ.

 

Рис. 2. Схема проведения экспериментов по измерению скорости детонации смесей ГАТ с тэном: 1 – стальная оболочка, 2 – заряд смеси ГАТ с тэном, 3 – бустерный заряд из гексогена, 4 – электродетонатор, 5 – полиэтиленовый фиксатор детонатора.

В подобной же постановке проводились опыты по измерению скорости детонации в смесях ГАТ с тэном с соотношением указанных компонентов 80/20, имеющих, кроме исходной плотности 0.80 г/см³, дополнительные значения плотности 1.11-1.12 и 1.33-1.34 г/см³. Полученные в результате этих опытов значения скорости детонации уже не проявили тенденцию к монотонному повышению при увеличении плотности, а их значения также были значительно меньше расчетных величин, основанных на приведенном значении энтальпии образования ГАТ.

Полученные в работе [7] результаты для энергетического материала ГАТ являются весьма интересными и в научном и в практическом плане. Представилось целесообразным попытаться каким-то образом выяснить, с чем же связана такая чрезвычайно высокая стойкость материала к инициированию детонации и в какой же степени происходит его разложение при процессе детонации в смеси с тэном.

Рассмотрение одного из аспектов вопроса о степени разложения ГАТ при его детонации в смеси с тэном проводилось в работе [9]. Подход в этой работе был чисто качественным и заключался в решении обратной термохимической задачи. В прямой задаче на основании известных свойств энергетического материала, прежде всего, энтальпии его образования, определяются его детонационные характеристики, в том числе, скорость детонации. В обратной же задаче на основании известных скоростей детонации могут быть определены эффективные значения энтальпии образования. Именно эффективные, а не реальные значения, но на основании подобных результатов можно как-то качественно судить о степени разложения изучаемого энергетического материала в процессе детонации смеси, компонентом которой он является. Так вот полученные в работе [9] значения эффективной энтальпии образования явно указывали на то, что в процессе детонации смесей ГАТ с тэном участвует не очень значительное количество ГАТ, а его довольно основательное количество остается непрореагировавшим.

В данной работе предлагается количественный подход к решению этого вопроса путем решения термохимической задачи детонации многокомпонентной смеси. Предпринимается попытка каким-то образом определить количество этого непрореагировавшего в детонационной волне материала. Для этого часть ГАТ в смеси заменяется балластным материалом, не взаимодействующим существенным образом с продуктами детонации детонирующих взрывчатых веществ. Определение массовой доли этого балластного материала для конкретного экспериментального значения скорости детонации и должно с хорошей степенью точности характеризовать массовую долю ГАТ, не прореагировавшую в детонационной волне, распространяющейся по смеси ГАТ с тэном.

Результаты расчетов и обсуждение

Общие методические вопросы, связанные с проведением термохимических расчетов с использованием программы Explo5 [4] изложены в работе [8]. Для ГАТ использовали такие исходные и необходимые для термохимического расчета свойства, как его молекулярная формула CH₇N₇, плотность 1.48 г/см³  [5] и энтальпия образования 188.4 кДж/моль [6]. Для тэна использовали его свойства, приведенные в базе данных программы Explo5 [4], такие как его молекулярная формула C₅H₈N₄O₁₂, плотность 1.778 г/см³ и энтальпия образования -533.66 кДж/моль. Следует отметить, что многочисленные результаты по энтальпии образования тэна, рассеянные в разных литературных источниках, не отличаются существенным образом от используемых в программе Explo5 значений. Все проведенные расчеты выполнялись с использованием модифицированного уравнение состояния BKWN-M

PV/RT = 1 + x^εe^βx = f(x),

где V – объем, занятый газообразными продуктами детонации (молярный объем газов), x = K/(V(T+θ)^α), k_i – коволюм i-го продукта детонации, K = κΣx_ik_i (i изменяется от 1 до N), x_i = n_i/n_T (мольная доля i-го продукта детонации), α, β, κ, ε и θ – подгоночные параметры, значения которых соответственно равны 0.5, 0.154, 9.45, 1.54 и 3765.

Первым делом были определены детонационные характеристики тэна и ГАТ в зависимости от их плотности. Полученные расчетные результаты представлены в табл. 1, 2. Здесь φ_p и φ_h – объемные содержания тэна и ГАТ в образцах, ρ₀ – плотность, D–скорость детонации, P– давление детонации, T – температура детонации, k  показатель адиабаты продуктов детонации (ПД) в точке Жуге, Q – теплота взрыва, V_g – объем газообразных ПД.

Табл. 1. Детонационные характеристики тэна в зависимости от его плотности

 

Табл. 2. Детонационные характеристики ГАТ в зависимости от его плотности

 

Результаты, полученные для скорости и давления детонации в зависимости от их объемного содержания в образце либо пористости, показаны для обоих материалов на рис. 3, 4.

 

Рис. 3. Влияние объемного содержания в образце тэна (ромбы) и в образце ГАТ (квадраты) на скорость детонации.

 

Рис. 4. Влияние объемного содержания в образце тэна (ромбы) и в образце ГАТ (квадраты) на давление детонации.

Определение количества не прореагировавшего в детонационной волне ГАТ определялось с помощью замены части ГАТ в смеси материалов выбранным балластным материалом. Подобный материал не должен существенным образом взаимодействовать с продуктами детонации детонирующих взрывчатых веществ. Определение массовой доли этого балластного материала для конкретного экспериментального значения скорости детонации должно с хорошей степенью точности характеризовать массовую долю ГАТ, не прореагировавшую в детонационной волне. В качестве балластных материалов рассматривали несколько веществ и в итоге было принято решение использовать в этом качестве диоксид кремния. Для примера на рис. 5, 6 приведены результаты определения скорости и давления детонации смесей тэна с пористыми диоксидом кремния и хлоридом натрия. Для их энтальпии образования использовали приведенные в базе данных программы Explo5 значения -910.86 и -411.12 кДж/ моль.

 

Рис. 5.

Рис. 5. Влияние массового содержания тэна в образцах с диоксидом кремния (ромбы) и в образцах с хлоридом натрия (квадраты) плотностью 0.80 г/см³ на скорость детонации.

 

Рис. 6. Влияние массового содержания тэна в образцах с диоксидом кремния (ромбы) и в образцах с хлоридом натрия (квадраты) плотностью 0.80 г/см³ на давление детонации.

Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и для смесей тэна с различным содержанием выбранного балласта плотностью 0.80 г/см³ приведены в табл. 3. Результаты для скорости детонации показаны на рис. 7 вместе с экспериментальными результатами из работы [7].

Табл. 3. Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и с различным содержанием балласта плотностью 0.80 г/см³

 

 

Рис. 7. Влияние массового содержания тэна в образцах с ГАТ (ромбы) и в образцах с балластом (квадраты) плотностью 0.80 г/см³ на скорость детонации. Треугольники – экспериментальные результаты из работы [7].

Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и для смесей тэна с различным содержанием балласта плотностью 1.11 г/см³ приведены в табл. 4. Результаты для скорости детонации показаны на рис. 8 вместе с экспериментальным результатом из работы [7].

Табл. 4. Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и с различным содержанием балласта плотностью 1.11 г/см³

 

 

Рис. 8. Влияние массового содержания тэна в образцах с ГАТ (ромбы) и в образцах с балластом (квадраты) плотностью 1.11 г/см³ на скорость детонации. Треугольник – экспериментальный результат из работы [7].

Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и для смесей тэна с различным содержанием балласта плотностью 1.33 г/см³ приведены в табл. 5. Результаты для скорости детонации показаны на рис. 9 вместе с экспериментальным результатом из работы [7].

Табл. 5. Расчетные параметры детонации для смесей тэна с различным содержанием ГАТ и с различным содержанием балласта плотностью 1.33 г/см³

 

 

Рис. 9. Влияние массового содержания тэна в образцах с ГАТ (ромбы) и в образцах с балластом (квадраты) плотностью 1.33 г/см³ на скорость детонации. Треугольник – экспериментальный результат из работы [7].

В каждом термохимическом расчете в программе Explo5 определяется химический состав ПД в каждой точке их состояния на ударной адиабате и изэнтропе расширения. Для примера в табл. 6 приведен состав ПД в точке Жуге для тэна и ГАТ максимальной плотности и для смесей тэна с ГАТ либо с балластом равного массового содержания (50/50) плотностью 0.80 г/см³. Здесь показаны продукты детонации, содержание которых превышает 0.0001 мол %.

Табл. 6. Состав продуктов детонации в точке Жуге для тэна и ГАТ максимальной плотности и смесей тэна с ГАТ и с балластом равного массового содержания (50/50) плотностью 0.80 г/см³

 

На основании получаемых таким образом расчетных результатов процесс определения непрореагировавшей части ГАТ становится довольно простым, в чем мы уверимся при последующем рассмотрении. Наиболее полные экспериментальные результаты по определению скорости детонации были получены для смесей тэна и ГАТ плотностью 0.80 г/см³. Эти результаты показаны на рис. 7 в сопоставлении с результатами расчетов детонации смесей тэна с ГАТ и смесей тэна с балластом из диоксида кремния. Зависимость экспериментальной скорости детонации от массового содержания тэна является достаточно монотонной, что дает возможность дополнить ее парой расчетных точек для значений ω_p = 0.3 и 0.5. Для рассмотрения возможностей подобной аппроксимации и близкой экстраполяции рассмотрим две двухпараметрические зависимости из программы Excel, логарифмическую и степенную. Эти аппроксимационные зависимости, построенные по трем экспериментальным точкам, показаны на рис. 10, 11. Наиболее подходящей принимается логарифмическая зависимость, на основе которой и построены две дополнительные точки для скорости детонации. Эти дополнительные точки приведены на рис. 10. Для массового содержания тэна ω_p = 0.3 и 0.5 они дают значения скорости детонации 4330 и 4732 м/с.

 

Рис. 10. Аппроксимация трех экспериментальных точек (ромбы) по скорости детонации в смеси тэна и ГАТ плотностью 0.80 г/см³ логарифмической зависимостью и добавление двух дополнительных точек для массового содержания тэна 0.3 и 0.5 (квадраты).

 

Рис. 11. Аппроксимация трех экспериментальных точек по скорости детонации в смеси тэна и ГАТ плотностью 0.80 г/см³ степенной зависимостью.

Теперь для всех рассмотренных значений скорости детонации смесей тэна с ГАТ определим массовое содержание непрореагировавшей доли ГАТ. Для этого в окрестности рассматриваемого экспериментального значения скорости детонации проводим несколько расчетов скорости детонации для различных значений массового содержания ГАТ ω_h, или для однозначно связанных с ними значений массового содержания балласта ω_b, которые мы и принимаем за массовое содержание непрореагировавшего ГАТ. Результаты подобных расчетов для смесей тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ приведены на рис. 12-16.

  

Рис. 12. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ с 0.1 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 

Рис. 13. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ с 0.2 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 

Рис. 14. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ с 0.3 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 

Рис. 15. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ с 0.4 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 

Рис. 16. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ с 0.5 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

На основании полученных линейных зависимостей расчетной скорости детонации от массового содержания прореагировавшего в детонационной волне ГАТ могут быть определены массовые содержания балласта, соответствующие полученным экспериментальным значениям скорости детонации. Зависимость этого массового содержания балласта от массового содержания тэна в смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 0.80 г/см³ приведена на рис. 17. Хорошим подтверждением правильности этой зависимости является ее вполне корректная экстраполяция при увеличении значения ω_p.  

 

Рис. 17. Зависимость массового содержания непрореагировавшего ГАТ от массового содержания тэна для смеси тэн+ГАТ плотностью 0.80 г/см³.

 Результаты подобных расчетов для смесей тэн+ГАТ+балласт с массовым содержанием тэна 0.2 и плотностью 1.11 г/см³ приведены на рис. 18. На основании полученной линейной зависимости расчетной скорости детонации от массового содержания прореагировавшего в детонационной волне ГАТ может быть определено массовое содержание балласта, соответствующее полученному экспериментальному значению скорости детонации 4600 м/с. Полученное таким образом значение ω_b составило 0.324, что в принципе и определяет массовое содержание непрореагировавшего ГАТ.

 

Рис. 18. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 1.11 г/см³ с 0.2 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 Результаты расчетов для смесей тэн+ГАТ+балласт с массовым содержанием тэна 0.2 и плотностью 1.33 г/см³ приведены на рис. 19. На основании полученной линейной зависимости расчетной скорости детонации от массового содержания прореагировавшего в детонационной волне ГАТ может быть определено массовое содержание балласта, соответствующее полученному экспериментальному значению скорости детонации 4380 м/с. Полученное таким образом значение ω_b составило 0.470, что в принципе и определяет массовое содержание непрореагировавшего ГАТ.

 

Рис. 19. Зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ+балласт плотностью 1.33 г/см³ с 0.2 массового содержания тэна от массового содержания ГАТ.

 Экспериментальная зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ с 0.2 массового содержания тэна от плотности (ромбы) приведена на рис. 20. Существенное снижение экспериментальной скорости детонации для плотности 1.33 г/см³ по сравнению со значением для плотности 1.11 г/см³ не совсем понятно. Оно может быть вызвано рядом причин, и необязательно основанных на физико-химических явлениях. К этому может привести даже недостаточно тщательное перемешивание порошков тэна и ГАТ. Поэтому с окончательным выводом в этом случае следует повременить. На этом рисунке также показана экстраполяция результатов по скорости детонации для плотностей 0.80 и 1.11 г/см³ на плотность 1.33 г/см³ (квадрат). В этом случае значение скорости детонации будет составлять 5008 м/с, а соответствующее ей значение ω_b составит 0.379.

 

Рис. 20. Экспериментальная зависимость скорости детонации смеси тэн+ГАТ с 0.2 массового содержания тэна от плотности (ромбы) и экстраполяция результатов для плотностей 0.80 и 1.11 г/см³ на плотность 1.33 г/см³ (квадрат).

Заключение

Результаты выполненного в работе расчетного термохимического изучения детонационных характеристик смесей гидразиновой соли 5-аминотетразола (ГАТ) с тэном позволяют достаточно корректно оценить доли неразложившегося ГАТ при различных содержаниях тэна и различных плотностях смеси. В основу предложенного и реализованного метода было заложено предположение, что доля неразложившегося ГАТ может быть заменена балластным материалом, не взаимодействующим существенным образом с продуктами детонации детонирующих взрывчатых веществ.

1. Fischer N., Klapötke T.M., Scheutzow S., Stierstorfer J. Hydrazinium 5-aminotetrazolate: an insensitive energetic material containing 83.72% nitrogen. // CEJEM. – 2008. – Vol. 5, No. 3-4. – P. 3-18.
2. Klapötke T.M. Chemistry of High-Energy Materials: 4th Edition. – Berlin: Walter de Gruyter GmbH, 2017. – 376 p.
3. Jenkins H.D.B., Tudela D., Glasser L., Lattice potential energy estimation for complex ionic salts from density measurements // Inorg. Chem. . – 2002. . – Vol. 41, No. 9. . – P. 2364-2367.
4. Sućeska M. EXPLO05. Version 6.06 User's Guide. – Zagreb, Croatia, 2021. – 197 p.
5. Tao G.-H., Guo Y., Joo Y.-H., Twamley B., Shreeve J.M.. Energetic nitrogen-rich salts and ionic liquids: 5-aminotetrazole (AT) as a weak acid // J. Mater. Chem. 2008. – Vol.18, Iss. 45. – P. 5524-5530.
6. Astachov A.M., Antishin D.V., Tamashkov V.O. On the calculated detonation parameters of some oxygen-free explosives // Proc. XXI Int. Seminar "New Trends in Research of Energetic Materials". – Pardubice, Czech Republic, 2019. – P. 291-299.
7. Astachov A.M., Tamashkov V.O., Antishin D.V. Studies of the detonation ability of the hydrazine salt of 5-aminotetrazole // Proc. XXII Int. Seminar "New Trends in Research of Energetic Materials". – Pardubice, Czech Republic, 2020. – P. 288-295.
8. Stull D.R., Westrum E.F., Sinke G.C. The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds. New York: John Wiley & Sons, 1969. 865 p.
9. Голубев В.К. О скорости детонации смесей гидразиновой соли 5-аминотетразола с тэном [Электронный ресурс] // SCI-ARTICLE.RU. – 2021. URL: http://sci-article.ru/stat.php?i=1628885048 (дата обращения: 14.08.2021).

Комментарии пользователей:

9.11.2021, 13:47 Мирмович Эдуард Григорьевич Отзыв: Очень жаль, что до сих пор нет рецензий от настоящих специалистов в области детонации и ракетных топлив вообще.

Оставить комментарий