Публикация научных статей.
Вход на сайт
E-mail:
Пароль:
Запомнить
Регистрация/
Забыли пароль?
Международный научно-исследовательский журнал публикации ВАК
Научные направления
Поделиться:
Срочные публикации в журналах ВАК и зарубежных журналах Скопус (SCOPUS)!




Статья опубликована в №13 (сентябрь) 2014
Разделы: Химия
Размещена 24.09.2014. Последняя правка: 23.09.2014.

СМЕШАННОАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ СТЕАРАТА МЕДИ (II)

Hasanov Shodlik Bekpulatovich

кандидат химических наук

Ургенчский Государственный университет

Заведующий кафедрой

Абдуллаева Фазилат Арсланбековна, студентка 3-курса Ургенчского Государственного университета имени Аль-Хорезми факультета Естествознания и географии, кафедра Общей химии


Аннотация:
Данная статья посвящена механохимическому синтезу смешаноамидных координационных соединений стеарата меди (II). Индивидуальность и строение синтезированных соединений доказана методами рентгенофазового анализа и ИК-спектров. Состав синтезированных веществ найдено методами элементного анализа.


Abstract:
This article focuses mechanochemical synthesis of mixed amides of coordination compounds stearate copper (II). Individuality and the structure of the synthesized compounds proved by X-ray analysis and IR spectra. The composition of the synthesized compounds found be by elemental analysis.


Ключевые слова:
комплексные соединения; механохимический синтез; смешаноамидный комплекс; ИК-спектры; рентгенофазовый анализ

Keywords:
complex compounds; mechanochemical synthesis; mixed amide complex IR spectra; X-ray analysis


УДК 546.56: 547.295.94:547.46'054.4.

Амиды содержат в своем составе атомы кислорода и азота, которые способны быть донорами электронов при образовании координационных соединений. К таким молекулам относятся такие амиды, как ацетамид (АА), карбамид (К), тиокарбамид (ТК), амид никотиновой кислоты (АНК). Исследованиям смешанноамидных комплексных соединений ацетатов, пальмитатов и олеатов металлов с указанными амидами посвящены работы [1-3]. Анализ литературных данных показал, что в литературах отсутствуют данные о смешанноамидных комплексных соединениях стеарата (St-H) меди. В этой статье мы приводим результаты синтеза и исследования разноамидных комплексных соединений стеарата меди (II).

Синтез разноамидных координационных соединений стеарата меди (II) проводили механохимическим способом. При этом исходные компоненты, взятые в мольном соотношении стеарат меди (II) : амид1 : амид2 = 1:1:1, интенсивно растирались в агатовой ступке при комнатной температуре. Все соединения синтезированы механохимическим способом (таблица 1).

Таблица 1.

Условия синтеза разнолигандных координационных соединений стеарата меди (II)

Соединение

Cu(С17Н35СОО)2x

xH2O

моль

Лиганды

AA

моль

K

моль

TK

моль

HTK

моль

AHK

моль

Cu(St-H)2.AA.K.H2O

0,005

0,005

0,005

 

 

 

Cu(St-H)2.AA.TK.H2O

0,005

0,005

 

0,005

 

 

Cu(St-H)2.AA.HTK.H2O

0,005

0,005

 

 

0,005

 

Cu(St-H)2.K.TK.2H2O

0,005

 

0,005

0,005

 

 

Cu(St-H)2.K.HTK.0,5H2O

0,005

 

0,005

 

0,005

 

Cu(St-H)2.K.AHK.0,5H2O

0,005

 

0,005

 

 

0,005

Cu(St-H)2.TK.HTK.0,5H2O

0,005

 

 

0,005

0,005

 

 

Анализ количества металла в синтезированных соединениях проводили согласно [4]. Азот определяли микрометодом Дюма [5]. Углерод и водород определяли в токе кислорода (таблица 2).

Таблица 2

Результаты элементного анализа разнолигандных координационных соединений стеарата меди (II)

 

Соединение

Ме, %

S, %

N, %

C, %

H, %

найдено

вычислено

найдено

вычислено

найдено

Вычислено

найдено

вычислено

найдено

вычислено

Cu(St-H)2.AA.K.H2O

8,32

8,28

-

-

5,40

5,47

61,11

61,02

10,66

10,64

Cu(St-H)2.AA.TK.H2O

8,10

8,11

4,00

4,09

4,45

5,36

59,96

59,77

10,50

10,42

Cu(St-H)2.AA.HTK.H2O

7,90

7,82

-

-

7,01

6,89

57,80

57,64

10,00

9,92

Cu(St-H)2.K.TK.H2O

8,00

8,10

4,16

4,09

7,06

7,14

58,23

58,17

10,35

10,28

Cu(St-H)2.K.HTK.0,5H2O

8,03

7,90

-

-

8,78

8,70

56,70

56,73

9,90

9,77

Cu(St-H)2.K.AHK.0,5H2O

7,80

7,73

-

-

6,90

6,82

62,90

62,86

9,86

9,94

Cu(St-H)2.TK.HTK.0,5H2O

7,80

7,74

4,00

3,91

8,60

8,53

55,67

55,62

9,50

9,58

 

Индивидуальность синтезированных комплексов был установлен снятием рентгенограмм на установке ДРОН-2.0 с Cu-антикатодом [6].

Для лигандов характерные межплоскостные расстояния наблюдались при: карбамид – 3,96 (92%), 2,50 (100%), 1,980 (90%) и 1,665 Å (97%), тиокарбамид – 4,63 (85%), 4,45 (100%) и 3,97 Å (50%). Для  Cu(St-H)2∙K∙TK∙H2O – 4,15 (100%), 3,88 (33%) и 3,72 Å (31%) (табл. 3).

Сравнение дифрактограмм свободных молекул лигандов и синтезированных соединений показал несоответствие дифрактограмм, а это указывает, что синтезированные соединения имеют индивидуальные, отличные от исходных веществ, кристаллические решетки.

 

Таблица 3

Рентгенометрические данные для CO(NH2)2, CS(NH2)2 и

Cu(С17H35COO)2∙CO(NH2)2CS(NH2)2∙H2O

 

линий

CO(NH2)2

CS(NH2)2

Cu(St-H)2∙K∙TK∙H2O

d

I

d

I

d

I

1.

3.96

92

4.84

42

11.00

15

2.

3.00

26

4.63

85

4.41

16

3.

2.80

86

4.45

100

4.15

100

4.

2.50

100

4.03

15

3.88

33

5.

1.980

90

3.97

50

3.72

31

6.

1.827

68

3.19

43

3.59

20

7.

1.665

97

3.15

16

3.42

18

8.

1.258

22

3.01

16

3.32

19

9.

-

-

2.79

18

-

-

10.

-

-

2.16

26

-

-

11.

-

-

1.959

27

-

-

12.

-

-

1.440

46

-

-

 

ИК - спектры координационных соединений записывали в области 400 – 4000 см-1 на спектрометре AVIATAR-360 фирмы «Nicolet».

В ИК-спектрах координационных соединений при переходе свободных молекул амидов в координированное соединение наблюдается изменение частот валентных и деформационных колебаний. В ацетамидных и карбамидных комплексах стеарата меди (II) валентные колебания С=О связи понижаются соответственно на 5-11 и 9-26 см-1, а валентные частоты колебания C-N связи повышаются для ацетамида на 10-36 и для карбамида 11-12 см-1. В комплексных соединениях тиокарбамида в низкочастотной области спектра при 721 и 627 см-1 наблюдается понижение частот колебания на 8-9 и 4-9 см-1. Значения частоты 1414 см-1 – ν (CS) не удается наблюдать, так как она перекрывается широкой полосой νs(СОО) стеаратной группы. Исходя, из этих данных можно сделать вывод, что тиокарбамид координируется с ионом меди (II) через атом серы. Частота кольца в свободной молекуле никотинамида наблюдается при 1593 см-1, а в координационном соединение она повышена на 11-16 см-1. Полосы поглощения при 1028 и 703 см-1 принадлежащие к колебаниям кольца, в случае комплексов расщеплены и появляется высокочастотная компонента. Такое изменение частот свидетельствует о координации никотинамида с центральным атомом через азот гетерокольца. Также наблюдаются две полосы поглощения при 1561-1569 см-1 и 1387-1409  см-1 отвечающие валентным ассиметричным и симметричным колебаниям карбоксилатной группы. Величина Δν = νas(COO-) - νs(COO-) равна 160-174 см-1 и свидетельствует в пользу бидентатной координации карбоксилатной группы [7].

На основании проведенных исследований установлено, возможность синтеза разнолигандных координационных соединений стеаратов меди (II) механохимическим методом. Индивидуальность синтезированных соединений доказана физико-химическими методами анализа. Центры координации и дентатность кислотного остатка доказаны данными ИК-спектроскопии.

Библиографический список:

1. Мельдебекова С. У., Азизов Т. А. Псевдоамидные комплексные соединения ацетата никеля (II). //Узб. хим. журн. 2002. №5. С. 23-28.
2. Сулейманова Г.Г. Особенности образования псевдоамидных координационных соединений пальмитатов двухвалентных кобальта, никеля и меди: Дис. … канд. хим. наук. Ташкент. 2009.-124 с.
3. Азизжанов Х.М. Некоторые смешаннолигандные координационные соединения олеатов ряда 3d-металлов: Дис. … канд. хим. наук. Ташкент. 2010.-130 с.
4. Пришибл П. Комплексоны в химическом анализе. М.:МГУ, 1976.-72 с.
5. Климова В. А. Основы микрометода анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. – 19 с.
6. Ковба П. М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ,1976.–232 с.
7. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.:1963. – 590 с.




Рецензии:

24.09.2014, 19:30 Исмаилов Сохраб Ахмедович
Рецензия:  Синтезы смешанноамидных комплексов переходных металлов представляют значительный интерес с точки зрения теории и практики. Примечательно то, что при взятии в мольном соотношении исходных трех компонентов реакция протекает исключительно хемоселективно с образованием индивидуального (единого) соединения. В статье не показано сведение о практической значимости синтезированных им комплексов. Хотя приведены данные рентгенограммы, желательно, структура одного из синтезированных комплексов установлена методом РСА. Все комплексы авторами синтезированы механохимическим способом, видимо, из-за трудности растворимости взятых в реакцию исходных компонентов. Конечно, лучше было бы найти условия для проведения реакции в гомогенной фазе (в растворе). Учитывая эти недостатки, статью можно опубликовать в открытой печати. Доктор химических наук: Исмаилов Сохраб Ахмедович

25.09.2014 12:12 Ответ на рецензию автора Hasanov Shodlik Bekpulatovich:
Уважаемый Сохраб Ахмедович! Спасибо большое за рецензию. Нам бы тоже очень хотелось получить РСА, но на данный момент мы не смогли найти растворители для синтезированных соединений и поэтому получения монокристаллов не представляется возможным. На счет проведения реакций в гомогенной фазе, хотелось бы отметить что многие растворители проявляют более донорные свойства чем взятые нами амиды, в результате чего растворители могут выступить в качестве лиганда и занять места амидов.



Комментарии пользователей:

Оставить комментарий


 
 

Вверх